Abra o web.config e encontre as seguintes tags

<connectionStrings>
</connectionStrings>

Configure o caminho do seu banco, nome do banco, usuario e senha.

<connectionStrings>
    <add name="NomeDoAcesso" connectionString="Data Source=Caminho\do\banco;Initial Catalog=Nome_do_Banco;Persist Security Info=True;User ID=;Password=" providerName="System.Data.SqlClient"/>
</connectionStrings>

Depois para conseguir acessar o caminho basta colocar o seguinte código no inicio do seu código
String ConexaoBanco = ConfigurationManager.ConnectionStrings["NomeDoAcesso"].ConnectionString;

Depois disso você acessa a variavel ConexaoBanco normalmente.

Lembrando que eu estu usando SqlServer 2008, oberserve que no providerName="System.Data.SqlClient" isso identifica ao código que este caminho é de um banco SqlServer

Espero ter ajudado
Abraço
André Vaz